Dosages par étalonnage : exercices



Utiliser la loi de Kohlrausch

La carence en élément calcium, ou hypocalcémie, peut être traitée par injection intraveineuse d’une solution de chlorure de calcium. On souhaite déterminer la concentration $C_o$ en chlorure de calcium contenue dans une ampoule de $\pu{10,0 mL}$. Le contenu de l’ampoule est dilué 100 fois. La mesure de la conductivité de la solution $S$ obtenue est os : $\sigma_S = \pu{1,23 mS.cm-1}$. On mesure également la conductivité de différentes solutions étalon en chlorure de calcium. Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci-dessous :

$C$ $(\pu{mmol.L-1})$ 1,0 2,5 5,0 7,5 10,0
$\sigma$ $(\pu{mS.cm-1})$ 0,27 0,68 1,33 2,04 2,70
  1. Tracer la courbe $\sigma = f(C)$.
  2. Modéliser la courbe $\sigma = f(C)$.
  3. La loi de Kohlrausch est-elle vérifiée ?
  4. En déduire les concentrations $C_S$ et $C_0$.

Utiliser la loi de Beer-Lambert

On dispose d’une échelle de teinte en diiode dont les concentrations $C_i$ sont connues. Un spectrophotomètre, réglé sur la longueur d’onde $\lambda = \pu{450 nm}$, permet de mesurer l’absorbance $A$ des solutions de l’échelle de teinte. On peut alors tracer le graphe $A = f(C)$.

  1. Comment appelle-t-on le graphe $A = f(C)$ ?
  2. Comment doit-on choisir les concentrations des solutions étalons ?
  3. Comment doit-on choisir la longueur d’onde de travail ?
  4. La loi de Beer-Lambert est-elle vérifiée ?
  5. Sans modifier les réglages du spectrophotomètre, on mesure l’absorbance $A_S = \pu{0,64}$ d’une solution $S$ d’eau iodée. En déduire la concentration $C$, en diiode de la solution $S$.

Retrouver la loi de Kohlrausch

La conductivité d’une solution ionique est donnée par la relation : $$ \sigma = \sum_i \lambda_i\; [X_i] $$ où $\lambda_i$ est la conductivité ionique molaire de l’espèce chimique $X_i$, dont la concentration dans la solution est $[X_i]$.

On considère une solution de concentration $C$ en chlorure de magnésium apporté.

  1. Écrire l’équation de dissolution du chlorure de magnésium, $\ce{MgCl2 (s)}$, dans l’eau.
  2. Exprimer les concentrations ioniques $[\ce{Mg^{2+}}]$ et $[\ce{Cl^-}]$ dans la solution en fonction de la concentration $C$.
  3. Écrire l’expression de la conductivité de cette solution en fonction de la concentration $C$ et des conductivités ioniques molaires.
  4. Montrer que la loi de Kohlrausch est vérifiée.

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